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染整課堂 | 一文看懂染料中間體!

來源:印染學習與交流      發布時間:2021-04-12

中間體:染(顏)料中間體是精細化工行業極其重要的分支,染(顏)料工業的快速發展有賴于與之配套的中間體的發展。我國的染、顏料中間體的生產從20世紀50年代以來已經得到了長足的發展,隨著市場競爭的日趨激烈,染、顏料中間體在生產技術方面有所創新;在開發新品種、改進生產工藝、新方法的研究、老品種新用途、對環境的保護等幾個方面有所突破,采用清潔工藝進行染、顏料中間的生產。

1、中間體的用途發展


       事實上中間體的用途發展是多方面的,某一種中間體用在染料上叫染料中間體,而用在農藥、醫藥上又叫做農藥、醫藥中間體。應該把中間體作為精細化工行業一個分支的整體考慮,不應按行業硬性地劃分為染料中間體、農藥中間體、醫藥中間體,這樣會減小一些中間體的用途范圍并影響其發展。


       精細化工中間體研究的特點是品種繁多,除少數幾個品種生產規模特別巨大外,多數品種噸位都不是很大,但制備過程則往往比較復雜,涉及到許多單元反應和分離過程,生產中還生成相當數量的“三廢”需要妥善處理。因此,應該搞系列化產品的工藝研究,合理地組織中間體生產才能獲得良好的規模效益。


       從國外的情況看,中間體的研究和生產趨向于適當集中實現系列化生產,一套生產裝置可以生產幾個到十幾個中間體品種,這樣的研究和生產通過整體開發,采用新技術實施起來也比較容易,將會取得事半功倍的效果。日本的情況可以供我們參考,原先在日本中間的生產也是非常分散的,從20世紀60年代開始已經過七次調整、集中。


       通過改造和發展,我國的染、顏料中間體行業在生產規模、技術、裝備水平等方面達到一個更高的水平,不僅能滿足國內染、顏料行業發展的需要,而且可以為國外提供更多優質的中間體產品。


       合成中間體所需的原料主要是由石油和煉焦化學工業的產物中取得的,絕大部分是苯系、萘系、蒽醌系化合物,也有一些雜環化合物,近年來用雜環化合物中間體制備的有機顏料呈上升趨勢。另外菲、吡啶、氧芴、喹啉、吲哚、咔唑、聯苯系列化合物,這些復雜的原料應用到染料制造上去,則合成原料的用途將更加廣泛和普遍了。


2、中間體所最常用到的化學反應


將原料加工制成染(顏)料工業中間體所最常用到的化學反應如下:

(1)磺化反應

(2)硝化反應

(3)鹵化反應

(4)還原反應制備氨基

(5)重氮化反應(常伴之以偶合反應)

(6)以堿熔反應把磺酸基取代成羥基

(7)酰化反應

(8)氧化反應

(9)縮合與碳酸化反應

(10)芳化反應(主要是氨基)

(11)羥基與氨基的互相置換反應

(12)羥基或氨基的烴化反應

       根據精細化工中間體主體芳環結構,可將中間體分為脂肪系、苯系、萘系、蒽醌系、雜環系和稠環系。我國可以生產的苯系、萘系、蒽醌系、雜環系等染、顏料中間體400多個品種,基本上能夠滿足染、顏料工業發展需要。



3、苯系主要品種


       2,4-二硝基氯苯、鄰硝基氯苯、對硝基氯苯、對硝基苯酚、N,N-二甲基苯胺、對氨基苯甲醚、對硝基苯胺、鄰甲苯胺、2-溴-6-氯對硝基苯胺、N-乙基苯胺、間羥基二乙基苯胺2,4-二硝基-6-溴苯胺、鄰間、對苯二胺、3,3-二氯聯苯胺、聯大茴香胺、對氨基苯磺酸、鄰、對氨基苯甲醚、DSD酸、對氨基苯乙醚、CTL酸、鄰氰基對硝基苯胺、乙酰乙酰鄰甲氧基苯胺、對苯二酚、間苯二胺、N-甲基間甲苯胺、N-乙基間甲苯胺、N,N-二甲基間甲苯胺、N,N-二乙基間甲苯胺、N-甲基羥乙基間甲苯胺、N-乙基羥乙基間甲苯胺、N-甲基氰乙基間甲苯胺、N-乙基氰乙基間甲苯胺、N-甲基苯基間甲苯胺、對甲、乙氧基苯胺、2-4-二甲基苯胺、4-氯-3-氨基苯甲酰胺、4-甲基-3-氨基苯甲酰胺、4-甲氧基-3-氨基苯甲酰苯胺、4-甲氧基-3-氨基-N,N-二乙基苯磺酰胺、2,4,5-三氯苯胺、間、對位酯等。


4、萘系中間體主要品種


       2-萘酚、H-酸、K-酸、2,3-酸、2,6-酸、吐氏酸、6-硝基-1,2,4酸氧體、J-酸、周位酸、γ-酸、G-鹽、R-鹽、氨基K-酸、2-萘胺-1,5-雙磺酸、1-萘酚-5-磺酸、1,5-二羥基萘、2,6-萘二甲酸、2R-酸等。蒽醌系中間體主要品種有:蒽醌、1-氨基蒽醌、1,4-二氨基蒽醌、溴氨酸1,5-二甲基蒽醌、1,5-二氨基蒽醌、1-氨基-5-苯甲酰基蒽醌、1,5-二羥基蒽醌、1,8-羥基蒽醌、1,8-二羥基-4,5二氨基蒽醌等。


5、雜環系和稠環系主要品種


       三聚氯氰、巴比妥酸、2-氨基-6-硝基苯并噻唑、2-氨基-5,6-二氯苯并噻唑、2-氨基噻唑、脫氫硫代對甲苯胺雙磺酸、3-氰基-4-甲基-6-羥基-N-乙基吡啶酮、3-甲酰氨基-4-甲基-6-羥基-N-乙基吡啶酮、4-氯-1,8-萘酐、萘四甲酸酐、四甲酸酐等。


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